到目前為止,我們的討論一直限于剪切力作用下的流動(dòng),即剪切流(shearflow)。在高分子材料的成型加工過程中,會(huì)發(fā)生多種拉伸力作用下的流動(dòng),即拉伸流(elongation-alflow),又稱無剪流(shear-freeflow)。拉伸流可以是單向的,例如紡絲過程中纖維...[繼續(xù)閱讀]

    3-1天然橡膠的松弛活化能近似為1.02kJ·mol-1。如果將天然橡膠從27℃升溫到127℃,試計(jì)算松弛時(shí)間與初始值的比值。3-2對(duì)聚乙烯進(jìn)行氯化,氯原子無規(guī)取代氫原子。低氯含量時(shí)會(huì)使軟化點(diǎn)降低,高氯含量又會(huì)使軟化點(diǎn)升高,解釋原因。3-3根...[繼續(xù)閱讀]

    由于巨大的分子量與復(fù)雜的纏結(jié)構(gòu)造,高分子物質(zhì)的結(jié)晶一般比較困難。這使得無定形成為高分子物質(zhì)凝聚態(tài)的基調(diào),只有結(jié)構(gòu)規(guī)整且有充裕結(jié)晶時(shí)間的高分子才能夠結(jié)晶。高分子物質(zhì)即使結(jié)晶,也不是分子鏈的所有結(jié)構(gòu)單元都參與結(jié)...[繼續(xù)閱讀]

    晶體的三維結(jié)構(gòu)可用X射線衍射測定,使用的基本公式為Bragg公式(Braggequa-tion)(圖4-9):2dsinθ=λ(4-3)λ為X光的波長。θ為入射角(incidentangle),即入射X光與樣品表面的夾角。檢測器方向與樣品表面的夾角稱衍射角(diffractionangle),也等于θ。d為周...[繼續(xù)閱讀]

    早期X光研究向我們傳達(dá)了這樣的信息:結(jié)晶聚合物中晶區(qū)與無定形共存,此外還獲知晶區(qū)的尺寸在10nm左右。當(dāng)時(shí)的科學(xué)家面臨這樣兩個(gè)問題:①為什么部分分子鏈結(jié)晶而另一部分分子鏈不結(jié)晶?②為什么長度為數(shù)百納米的分子鏈結(jié)晶后...[繼續(xù)閱讀]

    從稀溶液中生成單晶片與熔體結(jié)晶生成晶片的過程不同,雖然厚度基本相同,但在長度和寬度上有很大的差異。稀溶液中分子鏈間幾乎無相互作用,可以無競爭地排入單晶片,所以單晶片的長、寬尺寸相仿,都在微米級(jí)的尺寸。而在熔體中...[繼續(xù)閱讀]

    聚合物熔融過程傳統(tǒng)上通過比體積溫度曲線來觀測。小分子物質(zhì)的熔融發(fā)生于一個(gè)溫度點(diǎn)即熔點(diǎn),比體積發(fā)生突變,如圖4-24中的兩種石蠟。相比之下聚合物的熔融發(fā)生在一個(gè)溫度范圍,稱作熔限,并定義熔點(diǎn)為晶體完全消失的溫度。在當(dāng)...[繼續(xù)閱讀]

    在4.1節(jié)中,我們已經(jīng)粗略地描述過聚合物的結(jié)晶過程:首先在熔體中出現(xiàn)一些結(jié)晶的起始點(diǎn),稱為晶核。聚合物的分子鏈在晶核上有序排列,使晶體向四周擴(kuò)大,這個(gè)過程稱為增長。成核是結(jié)晶過程的關(guān)鍵步驟,因這它是晶體增長的前提。...[繼續(xù)閱讀]

    密度法測定結(jié)晶度的思路是晶區(qū)密度必然高于無定形區(qū)。結(jié)晶度可以為質(zhì)量結(jié)晶度(weightcrystallinity)wc和體積結(jié)晶度(volumecrystallinity)φc,這兩個(gè)結(jié)晶度的定義分別為:式中,m和V分別代表質(zhì)量和體積,下標(biāo)c和a分別代表晶區(qū)和無定形區(qū)。材料...[繼續(xù)閱讀]

    這一方法的假設(shè)是晶相與無定形相對(duì)衍射強(qiáng)度的貢獻(xiàn)可以區(qū)分,且二者衍射峰的面積與兩相的質(zhì)量呈線性關(guān)系?？梢酝ㄟ^分峰法在衍射譜圖中劃分晶相和無定形相各自貢獻(xiàn)的衍射峰面積Ac和Aa,用下列公式計(jì)算質(zhì)量結(jié)晶度:圖4-41為等規(guī)聚...[繼續(xù)閱讀]