無規(guī)與交替共聚物中只含有一種鏈段,只有一個(gè)Tg;而嵌段與接枝共聚物中可以含兩種或兩種以上的鏈段,于是可能出現(xiàn)兩個(gè)或多個(gè)Tg。為簡(jiǎn)便起見,只討論二元共聚物。無規(guī)與交替共聚物的Tg一般介于兩種單體均聚物的Tg之間。根據(jù)等自...[繼續(xù)閱讀]
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無規(guī)與交替共聚物中只含有一種鏈段,只有一個(gè)Tg;而嵌段與接枝共聚物中可以含兩種或兩種以上的鏈段,于是可能出現(xiàn)兩個(gè)或多個(gè)Tg。為簡(jiǎn)便起見,只討論二元共聚物。無規(guī)與交替共聚物的Tg一般介于兩種單體均聚物的Tg之間。根據(jù)等自...[繼續(xù)閱讀]
交聯(lián)往往包含三個(gè)過程:①分子量增大;②被交聯(lián)分子鏈與交聯(lián)劑的共聚;③鏈間生成交聯(lián)點(diǎn)限制鏈段運(yùn)動(dòng)。如果不使用交聯(lián)劑(如輻射交聯(lián)或通過官能團(tuán)交聯(lián)),則沒有共聚作用。線形環(huán)氧樹脂中加入馬來酸酐,在180℃下發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),形成...[繼續(xù)閱讀]
玻璃化轉(zhuǎn)變與黏流轉(zhuǎn)變把高分子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)分成三個(gè)區(qū),每個(gè)區(qū)各有一個(gè)特征運(yùn)動(dòng)單元,不同單元的運(yùn)動(dòng)表現(xiàn)出不同的彈性或黏性響應(yīng)。理想彈性體發(fā)生形變時(shí),外力所做的功全部以應(yīng)變能的形式儲(chǔ)存,結(jié)構(gòu)單元的運(yùn)動(dòng)不受任何阻力,這是...[繼續(xù)閱讀]
為描述線性黏彈行為,人們用彈簧模擬線性彈性響應(yīng),用黏壺模擬線性黏性響應(yīng),用二者的結(jié)合模擬線性黏彈性。模型只模擬宏觀力學(xué)行為而不考慮分子水平的運(yùn)動(dòng)機(jī)理,故稱為現(xiàn)象學(xué)模型(phenomenologicalmodel)。將彈簧與黏壺串聯(lián),稱為Max...[繼續(xù)閱讀]
以上介紹的應(yīng)力松弛與蠕變實(shí)驗(yàn)都是在恒定的應(yīng)力或應(yīng)變條件下觀察聚合物樣品的黏彈性響應(yīng)。如果將聚合物樣品置于交變的應(yīng)變之下,其黏彈性行為就表現(xiàn)得更加充分。設(shè)給樣品輸入一個(gè)正弦變化的應(yīng)變:γ(t)=γ0sinωt(3-59)虎克固體的...[繼續(xù)閱讀]
在前兩節(jié)中,我們研究了靜態(tài)、動(dòng)態(tài)力學(xué)場(chǎng)中聚合物的不同響應(yīng)行為。類似的響應(yīng)行為也可以在電場(chǎng)作用下的介電行為中觀察到??紤]一個(gè)電容系統(tǒng)。兩塊金屬極板被真空隔開(圖3-44)并施加一個(gè)電場(chǎng)E,極板就會(huì)貯存一定的電量,其電荷...[繼續(xù)閱讀]
圖3-52中有一模量為2Pa的彈簧,在不同時(shí)刻向彈簧上懸掛重物,使彈簧分別受應(yīng)力2Pa、1Pa和3Pa。欲求三個(gè)重物使彈簧造成的應(yīng)變可以有兩種方法。方法一,把三個(gè)重物看作一個(gè),使彈簧受應(yīng)力6Pa,求得的應(yīng)變?yōu)棣?σ′/G=3。方法二,分別計(jì)算三...[繼續(xù)閱讀]
在微觀松弛的討論中我們已經(jīng)認(rèn)識(shí)到,一種結(jié)構(gòu)單元欲發(fā)生運(yùn)動(dòng),必要條件是觀察時(shí)間大于微觀松弛時(shí)間,而微觀松弛時(shí)間取決于溫度。這就是說,溫度的影響與時(shí)間頻率的影響具有等效性,這就是時(shí)溫等效原理(time-temperatureequivalenceprin...[繼續(xù)閱讀]
應(yīng)力與應(yīng)變速率之間的關(guān)系是流變學(xué)的中心內(nèi)容。流體黏度η的定義為應(yīng)力與應(yīng)變速率之比:η=σ/γ(3-96)牛頓流體的剪應(yīng)力與剪切速率呈線性關(guān)系,黏度是一個(gè)常量,與剪切速率無關(guān)。許多流體的應(yīng)力-剪切速率偏離線性關(guān)系,黏度隨剪切...[繼續(xù)閱讀]
高分子流體是黏彈性流體。因?yàn)榫酆衔锓肿渔溇哂徐貜椥?每根分子鏈就是一根熵彈簧,故在黏性流動(dòng)的同時(shí)伴隨彈性形變。分子鏈在流動(dòng)時(shí)發(fā)生伸展,但時(shí)刻保持著回復(fù)無規(guī)線團(tuán)形狀的傾向,正是這種高分子鏈的彈性造成了流動(dòng)過程中...[繼續(xù)閱讀]