自由旋轉鏈(freelyrotatingchain)在自由連接鏈的基礎上引入了單鍵間的固定鍵角θ,其他假設與自由連接鏈相同。仍采用矢量加和法計算均方末端距:對角線起第n層,即最遠端:<li·li±(n-1)>=l2(-cosθ)n-1共2[2n-(n-1)]=2項。由于單鍵間的夾角都...[繼續(xù)閱讀]

    以上兩個模型均對理想鏈作了不同程度的簡化。除了鍵角的因素外,這兩個模型都忽略了內旋阻力,使模型分子鏈的柔性遠遠大于概念中的理想鏈,計算所得的均方末端距也會小得多。在概念中的理想鏈中,均方末端距的影響因素包括鍵...[繼續(xù)閱讀]

    均方末端距是高分子鏈末端距的統(tǒng)計平均值。高分子鏈在熱運動中,會在各種可能的構象間變換形態(tài),末端距也隨之變化。在任一時刻觀察一群高分子鏈,就會發(fā)現(xiàn)分子鏈各處于不同構象,具有一個末端距分布。欲全面了解線團的末端距...[繼續(xù)閱讀]

    高分子鏈的熵彈性是橡膠物質具有高度彈性的物理本源,后者稱作橡膠彈性(rubberelasticity)。哥倫布把產自美洲的原膠帶回歐洲,使人們領略到了完全不同于金屬的一種新的彈性。但原膠的彈性并不持久,強度也不夠高,玩賞之余并不能發(fā)...[繼續(xù)閱讀]

    只有近程作用的高分子鏈為理想鏈,既有近程作用、又有遠程作用的高分子鏈稱為真實鏈(realchain)。欲對線團尺寸進行更全面的了解,就需要了解遠程作用。遠程作用的主要形式是鏈段與鏈段間的作用,這種作用的強弱可在溶液狀態(tài)進行...[繼續(xù)閱讀]

    稀溶液中線團的存在使溶液的黏度高于純溶劑的黏度。線團所占的體積分數φ2越大,溶液的黏度越高。利用這一性質,可以測定另一種平均分子量,稱為黏均分子量(viscos-ityaveragemolecularweight)。定義一些與黏度有關的術語:溶劑的黏度記作...[繼續(xù)閱讀]

    凝膠滲透色譜(gelpermeationchromatography,GPC)是將聚合物按分子量分級最準確、高效的方法。所用色譜柱中裝填多孔微球(多為交聯(lián)聚苯乙烯)并充滿溶劑,將高分子稀溶液樣品注入色譜柱,在一定流速的溶劑驅動下流向出口端。樣品中不同級...[繼續(xù)閱讀]

    Flory-Huggins理論的基礎是正則溶液。正則溶液的概念最早由Hildbrand,Wood和Scatchard提出,即溶液的體積等于組分體積之和,混合時無體積變化。正則溶液是小分子溶液,可以想象為黑球和白球向格子中進行無規(guī)擺放(圖2-27),從擺放前后的狀態(tài)...[繼續(xù)閱讀]

    相鄰格位間有三種兩兩相互作用,溶劑/溶劑,鏈節(jié)/鏈節(jié),溶劑/鏈節(jié),相互作用能量分別為W11,W22和W12(圖2-28)。體系中A、B單元體積分數為φ1、φ2。格子的配位數(coordinationnumber)為z,配位數指與任一格位相鄰的格位數。體系不同,配位數不同...[繼續(xù)閱讀]

    由以上公式可以看出x值在混合熱中的重要角色。但x值中ΔW12的意義并不明確,在實際工作中使用不便。Hildebrand提出了更簡單實用的經驗公式:Vm為溶液體積,φ1、φ2分為溶劑和溶質的體積分數。A1和δ2分別為溶劑和溶質的溶度參數(sol...[繼續(xù)閱讀]