滲透壓(osmoticpressure)方法是測(cè)定溶液熱力學(xué)性質(zhì)的一個(gè)重要手段,同時(shí)也能精確地測(cè)定數(shù)均分子量。滲透壓的概念如圖2-31所示。容器的一側(cè)為純?nèi)軇?另一側(cè)為聚合物溶液,由半透膜分隔開(kāi)。受濃度差的驅(qū)動(dòng),純?nèi)軇?huì)透過(guò)半透膜向溶液...[繼續(xù)閱讀]

    聚合物與溶劑、聚合物與聚合物能否相互溶解可通x、A2或溶度參數(shù)進(jìn)行粗略判斷。但欲了解兩組分在整個(gè)組成范圍內(nèi)的混溶情況,必須從混合自由能與組成的關(guān)系進(jìn)行深入分析。熱力學(xué)判據(jù)ΔGm＝ΔHm-TΔSm<0僅是混溶的必要條件而不是...[繼續(xù)閱讀]

    本節(jié)我們來(lái)研究一種特殊的混合體系:溶脹網(wǎng)絡(luò)。這種體系既涉及不同物種的混合,又涉及橡膠彈性。受混合自由能的驅(qū)使,溶劑分子向交聯(lián)聚合物的體內(nèi)擴(kuò)散,使聚合物的體積膨脹,這個(gè)過(guò)程稱(chēng)作溶脹。但聚合物體積膨脹的同時(shí),分子鏈...[繼續(xù)閱讀]

    2-1將以下兩組聚合物按柔性排序:(a)(b)2-2今有大分子鏈a、b,分別含有p、q個(gè)自由連接的鏈段,鏈段長(zhǎng)度均為L(zhǎng),現(xiàn)將b分子接枝到a分子的正中。求從a分子的一端A到此支化分子的另兩端A′及B的均方末端距。2-3今有大分子鏈a含有p個(gè)長(zhǎng)度為...[繼續(xù)閱讀]

    在前面的學(xué)習(xí)中,我們了解了高分子鏈的內(nèi)部結(jié)構(gòu),主要關(guān)注了高分子線團(tuán)的種種特征。本章的任務(wù)是研究高分子鏈中結(jié)構(gòu)單元的運(yùn)動(dòng)規(guī)律。金屬材料中運(yùn)動(dòng)單元很簡(jiǎn)單,基本為原子,而聚合物的運(yùn)動(dòng)單元比較復(fù)雜,由于聚合物的長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)...[繼續(xù)閱讀]

    觀察聚合物運(yùn)動(dòng)狀態(tài)最有效的手段是測(cè)定模量溫度曲線(modulus-temperaturecurve)。在不同溫度下測(cè)定樣品的模量,以模量對(duì)溫度作圖,所得曲線就是模量溫度曲線。圖3-4為無(wú)定形聚合物的典型模量溫度曲線?？砂l(fā)現(xiàn)隨溫度的變化,樣品的模量...[繼續(xù)閱讀]

    無(wú)定形聚合物材料在低溫下處于玻璃態(tài),加熱到一定溫度就會(huì)軟化,鏈段運(yùn)動(dòng)啟動(dòng),即發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變。那么玻璃化溫度是一個(gè)什么溫度?為什么在這個(gè)溫度以上鏈段能夠運(yùn)動(dòng),而在這個(gè)溫度以下鏈段運(yùn)動(dòng)就被凍結(jié)?為此人們提出了各種理...[繼續(xù)閱讀]

    分子量的影響實(shí)為鏈端的影響。鏈端在任何溫度下都比鏈的中間部分有更大的活動(dòng)性,故帶有更多的自由體積,稱(chēng)為過(guò)剩自由體積。設(shè)有一樣品,分子量為無(wú)窮大,其過(guò)剩自由體積為零,玻璃化溫度為T(mén)g∞。將樣品中的無(wú)窮大分子打斷,成為...[繼續(xù)閱讀]

    施加壓力能夠?qū)⒉糠肿杂审w積排出聚合物。在相同的溫度下,受壓力的樣品比常壓下的自由體積分?jǐn)?shù)小。由玻璃化轉(zhuǎn)變的等自由體積分?jǐn)?shù)假設(shè),受壓樣品必須提高溫度以使其自由體積分?jǐn)?shù)達(dá)到常壓水平,這就等于提高了玻璃化溫度。式...[繼續(xù)閱讀]

    較長(zhǎng)直鏈脂肪烴、脂肪烴醚等構(gòu)成的側(cè)基都屬于柔性側(cè)基。多長(zhǎng)的側(cè)基可稱(chēng)作“長(zhǎng)”沒(méi)有確定的標(biāo)準(zhǔn),但總的趨勢(shì)是主鏈原子越多,柔性越大。在2.1節(jié)中曾介紹過(guò)側(cè)基尺寸越大,鏈的柔性越低,剛性側(cè)基都符合這一規(guī)律。因?yàn)橹麈溤右?..[繼續(xù)閱讀]