糖酰氯的乙酰衍生物與重氮甲烷CH2N2發(fā)生反應(yīng),生成重氮酮,性質(zhì)不穩(wěn)定,易于分解生成酮糖,碳鏈增加一個(gè)碳原子,利用此法能由醛糖制備酮糖,增長一個(gè)碳原子(圖3-8)。圖3-8　糖酰氯的乙酰衍生物與重氮甲烷CH2N2的反應(yīng)糖酰氯的乙酰衍生...[繼續(xù)閱讀]

    一個(gè)很老的,也是常用的縮短醛糖碳鏈的方法為糖肟法,又稱為吳錄(Whol.,1893)降解法。糖碳鏈的縮短常稱為降解。糖肟與乙酸酐共熱,肟基脫去水分子,羥基酯化,得糖酸腈的乙酸酯。用氮和氧化銀處理,除去腈基和乙?；?得一個(gè)較短碳原...[繼續(xù)閱讀]

    糖酸鹽法常稱為盧夫(Ruff,1899)降解法,為使用已久的方法?？扇苄缘奶撬猁},在鐵離子存在的情況下,用過氧化氫氧化,生成α-酮糖酸,失掉二氧化碳,得醛糖,較原來的糖縮短一個(gè)碳原子,如圖3-12所示。圖3-12　盧夫降解法常用的糖酸鹽為鈣...[繼續(xù)閱讀]

    糖酸的銀鹽經(jīng)用溴或碘處理,失掉二氧化碳,縮短糖的碳鏈。例如,由五-O-乙酰-D-葡萄糖酸的銀鹽經(jīng)用溴處理,失掉二氧化碳,再脫去乙酰,得到D-阿拉伯糖,如圖3-14所示。圖3-14　五-O-乙酰-D-葡萄糖酸制備D-阿拉伯糖的糖酸銀鹽法...[繼續(xù)閱讀]

    糖酸酰胺法又稱為魏曼(Weerman,1917)降解法,是用堿性次氯酸鈉氧化糖酸酰胺,生成異氰酸鹽中間體,失掉異氰酸(HNCO),得縮短一個(gè)碳原子的醛糖。由D-葡萄糖經(jīng)用糖酸酰胺法制備D-阿拉伯糖的反應(yīng),如圖3-15所示。圖3-15　D-葡萄糖制備D-阿拉伯...[繼續(xù)閱讀]

    用高酸RCO3H氧化一個(gè)醛糖的縮硫醛RCH(SR)2,生成糖的雙砜衍生物,用稀氨溶液處理,得縮短一個(gè)碳原子的醛糖,產(chǎn)率和純度都相當(dāng)高。由D-葡萄糖經(jīng)用糖砜法制備D-阿拉伯糖的反應(yīng),如圖3-16所示。圖3-16　D-葡萄糖制備D-阿拉伯糖的糖砜法...[繼續(xù)閱讀]

    氧化方法也能應(yīng)用于縮短醛糖的碳鏈。例如,用次氯酸鈉氧化D-葡萄糖制備D-阿拉伯糖,產(chǎn)率約35%。氧化分兩步進(jìn)行,第一步為堿性氧化成糖酸,第二步為酸性縮短碳鏈得醛糖(圖3-17)。圖3-17　D-葡萄糖制備D-阿拉伯糖的氧化法...[繼續(xù)閱讀]

    糖酸與有機(jī)堿氮雜苯或氮雜萘水溶液共熱到140～150℃,糖酸C2發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng),一部分轉(zhuǎn)變成C2差向異構(gòu)體。利用適當(dāng)?shù)姆椒▽⑦@兩種糖酸差向異構(gòu)體分離開(如糖酸鹽分步結(jié)晶),再轉(zhuǎn)變成內(nèi)酯,還原得到醛糖。此方法的產(chǎn)率不高,但如果一...[繼續(xù)閱讀]

    在弱堿性溶液中,醛糖不只發(fā)生C2的差向異構(gòu)化反應(yīng),還同時(shí)有一部分轉(zhuǎn)變成酮糖。這個(gè)反應(yīng)過程通過烯二醇離子為中間體,如圖3-19所示。圖3-19　醛糖的堿性異構(gòu)化D-葡萄糖在弱堿性溶液中發(fā)生這種異構(gòu)化反應(yīng),一部分轉(zhuǎn)變成其C2差向異...[繼續(xù)閱讀]

    烯糖在Cl和C2碳原子之間具有一個(gè)雙鍵,用高苯甲酸C6H5CO3H氧化,雙鍵斷裂加上兩個(gè)羥基,生成兩個(gè)差向異構(gòu)體的糖。利用此方法能制備一個(gè)醛糖的差向異構(gòu)體。烯糖可由乙?；逄侵频?。由D-半乳烯糖制備D-太羅糖的反應(yīng)如圖3-23所示。圖...[繼續(xù)閱讀]