四元環(huán)的張力比較大,因此往往難以合成,因此需要一些比較特殊的方法。光化學(xué)的[2+2]環(huán)加成反應(yīng)和某些離子型反應(yīng)可以用來(lái)合成四元環(huán)。(一)[2+2]環(huán)加成法兩種烯烴在加熱條件下不能形成環(huán)丁烷,只有在光照下形成激發(fā)態(tài),環(huán)化反應(yīng)才...[繼續(xù)閱讀]

    相對(duì)于三元環(huán)和四元環(huán),五元環(huán)的形成在熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)均比較有利。前面介紹的各種羰基化學(xué)方法是合成五元環(huán)的常用途徑。此外,也可以利用重排反應(yīng)來(lái)合成五元環(huán)。(一)從1,4-二羰基化合物制備對(duì)于環(huán)戊烯酮類化合物,可以直接切...[繼續(xù)閱讀]

    制備脂肪族六元環(huán)通常有三種方法:Diels-Alder反應(yīng)法、Robinson成環(huán)反應(yīng)法和芳香化合物還原法。每種方法可以得到帶有特征性取代的六元環(huán),在合成設(shè)計(jì)中應(yīng)根據(jù)結(jié)構(gòu)特征來(lái)選取合適的方法。(一)Diels-Alder反應(yīng)法簡(jiǎn)稱D-A反應(yīng),又稱為雙烯合...[繼續(xù)閱讀]

    飽和雜環(huán)的合成設(shè)計(jì)相對(duì)比較簡(jiǎn)單,C—X鍵的切斷再運(yùn)用前面所學(xué)的知識(shí)就能完成大多數(shù)飽和雜環(huán)化合物的切斷。下面通過(guò)一些實(shí)例來(lái)介紹飽和雜環(huán)的設(shè)計(jì)。實(shí)例1:試設(shè)計(jì)下面化合物的合成路線。a.反合成分析目標(biāo)分子首先進(jìn)行C—N鍵...[繼續(xù)閱讀]

    形成芳香雜環(huán)的方法很多,相關(guān)的文獻(xiàn)數(shù)以萬(wàn)計(jì)。但是,雜環(huán)的合成還是有規(guī)律可循的。總的說(shuō)來(lái),雜環(huán)的生成就是各反應(yīng)官能團(tuán)之間的縮合、加成、消除、取代等常規(guī)反應(yīng)的綜合應(yīng)用。雜環(huán)的形成有兩種方式:一種是分子內(nèi)環(huán)合,另一種...[繼續(xù)閱讀]

    [1]巨勇,趙國(guó)輝,席蟬娟.有機(jī)合成化學(xué)與路線設(shè)計(jì)[M].北京:清華大學(xué)出版社,2002:34.[2]高鴻賓.有機(jī)化學(xué)[M].北京:高等教育出版社,1999:89-90.[3]斯圖爾特·沃倫,丁新騰.有機(jī)合成—切斷法探討[M].上海:上海科學(xué)技術(shù)文獻(xiàn)出版社,1986:34.[4]李長(zhǎng)軒...[繼續(xù)閱讀]

    (一)手性化合物構(gòu)型的表示方法(1)Fischer投影式:Fischer投影式的概念在有機(jī)化學(xué)中已經(jīng)介紹過(guò),在此不做詳述。在Fisher投影式中,兩個(gè)豎立的鍵代表向紙面背后伸去的鍵;兩個(gè)橫在兩邊的鍵表示向紙面前方伸出的鍵。這樣,Fischer投影式在紙...[繼續(xù)閱讀]

    手性化合物的制備主要有拆分法、“手性源”(chiralpool)法和不對(duì)稱合成法三種途徑。(1)拆分法:直到20世紀(jì)70年代,經(jīng)典的外消旋體拆分仍是獲得手性化合物的基本方法。拆分包括了化學(xué)拆分和生物拆分等多種方法,目前的進(jìn)展也比較迅...[繼續(xù)閱讀]

    從外消旋體混合物和外消旋體化合物的概念可以看出,只有在形成外消旋體混合物的情況下才有可能使對(duì)映體分別結(jié)晶。而且需要形成的晶體比較大,在外觀上有差別,這樣才能夠用人工的方法將兩種晶體分別挑出來(lái),這種方法稱為“自...[繼續(xù)閱讀]

    利用手性試劑(拆分劑)與外消旋體反應(yīng),將原來(lái)的對(duì)映異構(gòu)體轉(zhuǎn)化為非對(duì)映異構(gòu)體,然后利用非對(duì)映異構(gòu)體之間溶解度的差異,通過(guò)結(jié)晶將其分開,最后脫去拆分劑,再生成光學(xué)純的兩種對(duì)映體。圖3-1介紹了一個(gè)經(jīng)典的化學(xué)拆分流程。25g外...[繼續(xù)閱讀]