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染料光敏化劑

在染料敏化半導(dǎo)體太陽(yáng)能電池中,由于一些寬隙的半導(dǎo)體(如TiO2)的禁帶寬度相當(dāng)于紫外區(qū)的能量,因而捕獲太陽(yáng)光的能力非常差,無(wú)法將其直接用于太陽(yáng)能的轉(zhuǎn)換。因此人們尋找到一些可以與這些寬隙半導(dǎo)體的導(dǎo)帶和價(jià)帶能量匹配的染料,使其吸附在半導(dǎo)體的表面上,利用染料對(duì)可見(jiàn)光的強(qiáng)吸收從而將體系的光譜響應(yīng)延伸到可見(jiàn)區(qū),這種現(xiàn)象就叫做半導(dǎo)體的染料光敏化作用,而具有這種特性的染料就叫做染料光敏化劑,又叫光敏化染料。

高性能的敏化劑需要具有以下特點(diǎn):

(1) 能緊密吸附在寬隙半導(dǎo)體表面,要求染料分子中含有羧基、羥基等極性基團(tuán);

(2) 對(duì)可見(jiàn)光的吸收性能好,在整個(gè)太陽(yáng)光光譜范圍內(nèi)都應(yīng)有較強(qiáng)的吸收;

(3) 染料分子應(yīng)該具有比電解質(zhì)中的氧化還原電對(duì)更正的氧化還原電勢(shì);

(4) 染料在長(zhǎng)期光照下具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,能夠完成108次循環(huán)反應(yīng);

(5) 染料的氧化態(tài)和激發(fā)態(tài)要有較高的穩(wěn)定性;

(6)激發(fā)態(tài)能級(jí)與寬隙半導(dǎo)體導(dǎo)帶能級(jí)匹配,激發(fā)態(tài)的能級(jí)高于寬隙半導(dǎo)體導(dǎo)帶能級(jí),保證電子的快速注入;

(7) 染料分子能溶解于與半導(dǎo)體共存的溶劑。

金屬釕(Ru)的聯(lián)吡啶配合物系列、金屬鋨(Os)的聯(lián)吡啶配合物系列、酞菁和菁類(lèi)系列、卟啉系列、葉綠素及其衍生物等都可作為光敏化染料。

1.有機(jī)光敏染料的光電能量轉(zhuǎn)換

自然界綠色植物的光合作用是已知最為有效的太陽(yáng)光能轉(zhuǎn)換體系。許多人利用類(lèi)似 葉綠素分子結(jié)構(gòu)的有機(jī)光敏染料設(shè)計(jì)人工模擬光合作用的光能轉(zhuǎn)換體系,進(jìn)行光電轉(zhuǎn)換的研究。由于有機(jī)光敏染料可以自行設(shè)計(jì)合成,與無(wú)機(jī)半導(dǎo)體材料相比,材料選擇余地大,而且易達(dá)到價(jià)廉的目標(biāo)。如金屬卟啉和金屬酞菁是大Π共軛有機(jī)分子與金屬組成的配合物,具有較高的化學(xué)穩(wěn)定性,能較強(qiáng)吸收可見(jiàn)光譜,作為有機(jī)光伏材料,它是目前廣泛研究的對(duì)象。

2.單層有機(jī)光敏染料電極

用真空沉積、旋轉(zhuǎn)涂布和電化學(xué)沉積等方法,將有機(jī)染料修飾在金屬、導(dǎo)電玻璃或 半導(dǎo)體表面上,在電解液中研究其光電性能。在不同金屬卟啉化合物中以Zn、Mg為中心金屬的光電性能最佳。不同功能取代基如羥基、硝基、胺基、羧基、甲基等對(duì)光電性能有明顯的影響,說(shuō)明可以通過(guò)改變功能取代基的種類(lèi)和位置來(lái)優(yōu)化其光電性能。金屬酞菁化合物的光電性能也與中心金屬密切相關(guān),三價(jià)、四價(jià)酞菁化合物(AlClPc,GaClPc,InClPc,SiCl2Pc,GeCl2,TiOPc,VOPc)比二價(jià)金屬酞菁化合物(ZnPc,MgPc,CoPc,SnPc,PbPc,F(xiàn)ePc,NiPc)的光電性能優(yōu)越,這是因?yàn)槿齼r(jià)、四價(jià)金屬酞菁的光譜響應(yīng)較寬,而且分子中的氯原子和氧原子有利于電子傳遞。酞菁銅的電化學(xué)聚合膜由于聚合物分子比單體具有更大的共軛體系,電子更易于移動(dòng)和遷移,而且電聚膜與墊底接觸電阻小,因此表現(xiàn)出比其單體更佳的光電性能。除有機(jī)光敏染料外,影響光電性能的還有電解液的酸堿性和氧化還原性質(zhì)以及環(huán)境中的氧化性和還原性氣氛等。

 

 

 

 

 

 

 


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